1不溶性陽極電鍍 對于鍍鉻之類的不溶性陽極電鍍,陽極僅起2個作用:(1)提供直流通電回路,形成閉合環路;(2)提供合理的電力線分布。陽極上無主反應發生,均發生副反應,其主要是析氧反應: 40H- 一 4e- → 2H20+02↑。 該副反應因消耗OH-,會使鍍液pH下降。析氧也造成鍍液中某些易被氧化的組分被氧化破壞。多價金屬離子在陽極上的局部氧化有時有害,有時又有利。例如,對于三價鉻鍍鉻而言,只要氧化生成少量六價鉻就十分有害,甚至導致陰極上無鉻析出。而Cr3+很容易在鉛或鉛合金上被氧化為六價鉻,故三價鉻鍍鉻不允許采用這類陽極。六價鉻鍍鉻液中,當三價鉻過多時,鍍液深鍍能力下降,對裝飾性套鉻十分有害,有時采用小陰極大陽極電解,讓部分三價鉻在鉛合金陽極上氧化為六價鉻。六價鉻鍍鉻液中,Cl-含量過高也很有害,即使采用大電流電解,也只能使大部分Cl-在陽極上呈氯氣(Cl2)析出,而不能徹底將其去除。氯化物體系三價鉻鍍鉻,采用高純石墨電極時,其上會生成有毒氯氣,因此要設置良好的抽風設備。 2可溶性陽極電鍍 采用可溶性陽極進行電鍍時,陽極除了起到上述不溶性陽極的2個作用之外,還具有第3個作用——也是其主要的作用,即溶解提供合適價態的主鹽金屬離子,以補充其在陰極上還原后的消耗(理想狀態為保持平衡),這是可溶性陽極發生的主反應。例如: 氰化鍍銅,Cu—e-→Cu+; 無氰鍍銅,Cu一2e-→Cu2+; 酸性鍍錫,Sn一2e-→Sn2+: 堿性鍍錫,Sn一4e-→Sn(IV): 鍍鎳,Ni一2e-→Ni2+: 鍍金,Au一3e-→Au3+(氰化鍍金時為Au—e-→Au+)。 2.1 可溶性陽極上的主要副反應 (1)析氧:40H-一4e-一2H20+02↑。 析氧會導致鍍液pH下降,使陽極電流效率降低。陽極因生成氧化膜,可能鈍化而不導電,失去主反應。另外,析氧也可能破壞某些鍍液組分。例如,在氰化電鍍中,析氧會加速游離氰過多地轉化為有害的碳酸鹽,導致最重要的游離氰指標不穩定,而需頻繁補加氰化物。其反應為: 2CN-+02=2CN0-,
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