表13-8列出了Brenner[1]描述的二元鈷合金電鍍工藝及說明,這是l960年以前的主要研究指南,Safranek[3]討論了鈷和鈷合金鍍層的物理和力學性能,他的這本著作直到1983年還是這項工作有用的資料來源,對比表l3—1和表l3—8可以看出,人們對鎳合金的研究比鈷合金多得多,Morra1研究了鈷和鈷合金鍍層性能與鍍液之間的關系[93]。 具有重要工業應用價值的二元鈷合金包括鈷與金、鉬、鎳、磷、鎢和鋅的合金,“硬”磁三元合金在計算機中有著重要的應用。 (1)金-鈷合金。金含量>99%(質量分數)的金鈷合金用作工程鍍層,少 表13-8 早期電鍍二元鈷合金的主要研究工作[1]
量的鈷起增硬劑作用,可以從酸性氰化物鍍液中獲得這種鍍層[94],鍍層的厚度為1~40pm。鈷一硬金層在電子及其相關工業中有許多用途,最重要的是在印刷和刻蝕線路板、半導體、接觸和連接件上的應用。 (2)鈷-鎳和鈷-鎳-鐵合金。表13—9列出了電鍍含Ni50%的鈷合金的鍍液,以瓦特槽液為基礎,用鉆代替部分鎳,鍍液中鈷離子濃度升至10g/L以上,合金鍍層的鎳含量則降至50%以下。鈷-鎳和鉆-鎳-鐵合金鍍層的有效磁性應用于計算機工業中信息儲存元件的制造中,少量的非磁元素,如M0、Cr、W、Zn、P、Sb、As、Bi在控制鍍層磁性中有重要作用[95]。 (3)鈷-鉬合金。表13—9列出的鍍液能夠電鍍鉬含量約40%(余量為鈷)的合金鍍層,全面研究這種含檸檬酸鈉的氨性鍍液[9 6],與純鉆相比,這種合金鍍層的硬度和抗高溫氧化性能都得到了提高,雖然其工業應用范圍還不太明了,但已有商品化專用工藝。 表13—9一些典型的鈷合金鍍液 (4)鈷-磷合金。Benner及其同事[97]描述了磷含量達到l5%的合金鍍層,表13—9所列鍍液可以電鍍磷含量約5%的合金鍍層。磁性鈷-磷合金已經在計算機工業中得到應用,磷含量7%的鈷合金鍍層具有較高的矯頑磁力(>8000e)[98],經熱處理后其矯頑磁力還將提高。鈷-磷合金鍍層與鎳-磷合金鍍層一樣,特別是經熱處理后具有超強的硬度和優異的耐蝕性。 (5)鈷-鎢合金。鈷-鎢合金鍍層因其高溫強度和抗氧化性能而被廣泛研究,表13—9所列鍍液可以電鍍含W30%的合金鍍層,含W28%的合金鍍層經700℃熱處理后的強度達500MPaE99]。 (6)鋅一鉆合金。用于制造汽車車身的成圈鋼帶經連續電鍍含Co<1%的鋅-鈷合金作噴涂的底層[l00],鋅-鈷合金鍍層的耐蝕性比純鋅強,獲得的鍍層可以比純鋅厚,鋅-鈷合金鍍層具有鋅-鎳合金鍍層的優點,并已用于工業生產中。 (7)鈷復合鍍層。Kedward[l01]描述了含碳化鉻彌散粒子的鈷基復合鍍層,該復合鍍層在高溫下具有高耐磨性,已經應用于飛機零件的制造中?梢灾苽涑龊趸X粒子的鈷基復合鍍層[102]。 13.2.3 結束語 水溶液電鍍、周期調節沉積電位電鍍層狀合金鍍層、多層鍍層和復合鍍層的熱處理等這些有效技術,通過電化學方法幾乎可以制備任何鎳和鈷合金,有些技術在本章中沒有涉及,如熔鹽和有機電解液的電沉積,自動催化沉積鎳多元合金。 鎳合金電鍍比鈷合金電鍍重要,并且應用廣泛,這是幾乎不容置疑的事情,總的說來,合金電鍍25年來已獲得大規模應用,最值得注意的是鋅-鎳和鎳-鈀合金成功地應用于工程上。 含少量Ni、Fe和其他元素的鈷基合金具有“硬”磁性能,鎳-鐵合金鍍層具有“軟”磁性能,它們在計算機工業中尤為重要,甚至可以這樣說,沒有電化學技術,計算機工業就沒有如此快速發展。 合金電鍍工藝能否成功地工業化,通常還受非技術因素的影響。金價的迅速升高導致鎳-鈀合金電鍍的發展,鎳-鋅合金的電鍍受環境因素的影響,例如,在美國必須取代鎘,并且替代物能夠改善汽車質量,錫-鎳合金電鍍不斷引人關注是出于環境和健康因素的考慮,而且該工藝還具有極好分散能力的優點,計算機工業的特殊需要使得鎳-鐵和鈷基合金電鍍的使用得到增長。 將來,合金電鍍會變得更加重要,最有前途的領域是組成調制合金鍍層的研究和開發,這種合金鍍層具有不同尋常的磁性,而且可用作中子散射、磁性記錄儀表、磁阻檢波器和各種傳感器的干擾阻擋層[103]。 |