鉻化合物是常用的化工原料,廣泛應用于電鍍、染色、皮革及木材防腐等領域。鉻在水中一般以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的形式存在,其中Cr(Ⅵ)對環境和人類健康危害更大[1]。 目前含鉻廢水的治理技術主要包括還原法、化學沉淀法、離子交換法、膜分離法及吸附法等。其中離子交換法是重金屬廢水處理的傳統方法,一般認為該技術在處理重金屬廢水時,存在再生濃縮液處置難、樹脂容易被有機物污染、交換選擇性差及交換過程受pH影響大等問題,限制了該技術的應用。然而,在某些條件下上述問題還是可以克服的。 筆者針對某企業的電鍍工藝及廢水水質特征,采用多級離子交換方法成功地解決了廢水與鉻酸的回用問題.實現了廢水零排放。 1項目概況 某減震器集團有限公司已形成年產2 000萬只摩托車減震器和20萬臺(套)汽(轎)車減震器的生產能力。該企業的電鍍生產工藝如圖1所示?梢钥闯.電鍍過程中產生的廢水種類較多,包括輕污染的鍍件上架沖洗水和下架前的冷水沖洗水、熱水洗產生的含油廢水、酸洗產生的酸性廢水、含鎳的漂洗水和含鉻的漂洗水,其中含鉻漂洗廢水是企業處理的難點。過去采用傳統的還原一化學沉淀法進行處理,但處理效果不穩定,污泥產量大,運行費用高,因此需對該項工程進行改造.
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含鉻廢水的設計流量為300 t/d.其鉻酸根離子的質量濃度在60—100 mg/L,pH為5~7,2n2+、Cu2+、Ni“的質量濃度分別為30、30、3 mg/L,此外還有少量鐵、錳離子及有機物。該企業要求將漂洗水和鉻酸回用于生產線上,具體要求如表1所示.
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該工程設計范圍從廢水收集口起,至合格出水口止,包括回收系統的管道工程、設備及安裝工程、電氣工程等。主要設計項目包括處理方法的選擇、工藝流程的制定、設備的配置選型及處理站內各處理設施、設備管道的安裝。 2工藝流程 根據實際廢水特征及處理要求,本工程設計采用的處理工藝分別如圖2、圖3所示。
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如圖2所示,含鉻漂洗廢水首先進行預處理.即砂濾、錳砂濾、炭濾和精密過濾,分別去除廢水中的固體顆粒物、鐵、錳雜質及有機污染物,為后續離子交換工藝的順利運行提供基礎。預處理后的漂洗水經過陽樹脂床處理,交換廢水中的陽離子雜質.再經過陰樹脂床處理,交換廢水中的鉻酸根離子:之后采用精密過濾器去除水中殘留的固體顆粒物.回用于生產線上。 如圖3所示,鉻酸回收工藝首先采用氫氧化鈉溶液對飽和陰樹脂進行再生,再生后的樹脂可繼續用于含鉻漂洗水回用工藝中,而再生液經過炭濾、精密過濾后,用氫型陽離子交換樹脂進行脫鈉處理:處理后的鉻酸液經精密過濾、蒸發濃縮后回用于生產線上。上述工藝流程中的精密過濾采用濾芯式和濾袋式兩種類型,均采用聚丙烯(PP)無紡布改性材料,以增強其抗污染性能。 3 主要構筑物及設備配置 該工程的主要構筑物、設備配置情況見表2。
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4 系統調試及處理效果 在漂洗水回用工程調試過程中,采用進水一交換一再生一沖洗方式運行,考察系統對廢水電導率的去除效果及樹脂的再生效果,調試結果如圖4所示。
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由調試結果可以看出.廢水原水的電導率變化較大,差值可達400 yS/cm,對于設計樹脂裝置,出水電導率要低于200 ptS/cm,系統交換時間在6~8h。此后樹脂需要再生,再生時間2h,再生后樹脂的交換能力變化不大。 表3為環境監測站對工程處理的含鉻回用水及鉻酸液的測定結果,可以看出各項指標都符合要求。
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5 投資與運行費用 該工程總投資約150萬元.處理水量為300t/d。按每年運行300 d計算,運行成本核算見表4。
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由表4可以看出.該工程每年總運行費用為514 961元,總處理成本為5.73元/t;相對于該業原采用的化學沉淀法廢水處理成本(4.25元/t)有所升高,總運行成本提高了132461元la。但該工程回收的鉻酸價值216 000元la,同時節約了含鉻污泥的處理處置費用225 000元/a,廢水回用節約排污費315 000元/a.節約自來水費用135 000元/a.系統改造后產生的實際效益為758 539兀/a。 6結論 該改造工程以離子交換技術為核心.經過陽床一陰床處理后.含鉻漂洗廢水可以達到企業的回用要求:通過再生一脫鈉一濃縮工藝可將廢鉻酸回用于生產線上:總體運行費用為5.72元/t。廢水處理成本相對于原有工藝雖然有所提高.但基本達到了零排放,社會效益顯著:另外通過污水回用及對鉻酸資源的回收,節約了自來水用量、廢水排污費、固廢的處理處置費及鉻酸的使用量.總體實際效益可達758 539元la,具有明顯的經濟效益。 |