(1)國外的發展 ①1935年蒙克(R.G.Monk)和依林汗(H.J.T.El-lingnam)發明了從錫酸鹽鍍液中加入鎳氰酸鉀的堿性鎳錫合金鍍液中，鍍得鎳錫合金鍍層[1]。 ②1951年帕金遜(N．Parkinson)開發出氟化物酸性鎳錫合金鍍液，這是在工業上最早應用的鎳錫合金鍍液。這種合金含鎳35％、錫65％[2]。 ③1951年洛克斯貝(H．P．Rooksby)對氟化物溶液作了改進[3]。 ④1953年卡茲伯特遜(J．W．Cuthbertson)等對氟化物溶液作了改進[4]。 ⑤1955年勃洛克(P．A．Brook)等對氟化物溶液作了改進[5]。 ⑥1958年洛溫亨(F．A．Lowenheim)對氟化物溶液作了改進[6]。 ⑦1977年斯里娃斯塔娃(R．D．Srivastarva)等對氟化物溶液作了改進[7]。 ⑧1986年日本田村隆之、安田幸夫開發了氯化物鍍鎳錫合金鍍液[8]。 ⑨1978年日本欞本英彥開發了焦磷酸鍍鎳錫合金的專利：特許公報32347，為日本的鎳錫合金廣泛使用的焦磷酸鍍液[9]。 (2)國內的發展 我國在黑色鎳錫合金電鍍的起步比較晚，在發現國外進口的黑色鎳錫合金鍍層，具有與過去傳統的鍍層不同，而具有許多先進性能后，才開始試驗研究，并很快獲得成功，趕上了國外樣品的各項性能指標，這種黑色鍍層有別于一般黑色鍍層，而具有深灰、淺灰、淡灰之不同，國人稱之為槍黑色，或稱槍色鍍層。 ①1988年廣州電器科學研究所陳文亮率先發表高裝飾性錫鎳合金電鍍工藝研究。其絡合劑為氰化鈉，混合主鹽為Sn-1，添加劑為Sn-2。并成功地應用在工業生產上[10]。 ②1990年上海大慶電鍍廠何生龍等實驗成功在焦磷酸鹽溶液中使用氨基酸鍍得槍色鎳錫合金鍍層[11-13]。 ③1992年上海自行車廠孫樂益發表檸檬酸鹽鍍槍黑色錫鎳合金工藝的實驗研究[14]配以不同的添加劑氨基酸和有機胺，可得到深、中、淺槍黑和茶色。 ④1993年哈爾濱工業大學蔣太祥、張秋道、李曉飛等發表裝飾性黑珍珠電鍍新工藝的研究[15]，在鎳錫二元合金鍍液中加入銅，可顯著提高耐蝕性，獲得似黑珍珠色調三元合金鍍層。 ⑤1997年解長利通過實驗研制，生產SW-1型黑色銅鎳錫三元合金鍍層[16]。鍍層含鎳38％、錫54％、銅8％，外觀濃黑，光亮度80％。 ⑥1997年周長虹、王宗雄等介紹低濃度焦磷酸鹽槍黑鎳錫二元或鎳錫銅三元合金鍍層電鍍工藝[17]。 ⑦1997年阮令森、許志靜提出滾鍍深黑色全光亮鎳錫合金工藝[18]。絡合劑為焦磷酸鉀，添加劑SB是一種多蛋白相結合的添加劑，使鍍層色澤均勻，又黑又亮。 有關國人的槍黑電鍍工藝，在本“鍍鎳技術叢書”中《鍍鎳工藝基礎》一冊鍍槍黑色鎳一章中已詳述，本章將不重復，需要的可參閱該章。 參考文獻 1 Monk R G，Ellingham H J T．Trans．Faraday Soc，1935，31：1460 2 Parkinson．N．J．Electrodep．Tech．Soc，1951，27：129 3 Rooksby H P．ibid，1951，27：153 4 Cuthbertson J W，Parkinson N，Rooksby H P．J．Electrochem．Soc，1953，100：107 5 Brook PA．DavisAE．Price JW．J．Appl．Chem，1955，5：81 6 Lowenheim F A．J．Electrochem．Soc，1958，105：338 7 Srivastarva R D，Tripathi D，Mukerjee R C．Denki Kagaku l977，45：ll 8 田村隆之，安田幸夫．金屬表面技術，1986，37：406 9榎本英彥，特許公報昭58～38518，1978 10陳文亮．高裝飾性錫鎳舍金電鍍工藝研究．電鍍與涂飾，1989。2：4～10 11何生龍，肖榮和，李志敏．槍色電鍍，1990，10(6)：8～11 12何生龍．關于槍色電鍍．電鍍與環保，1991，11(3)：35～36 13何生龍．槍色電鍍中氨基酸的選擇研究．電鍍與環保，l991，11(6)：18～20 14孫樂益．檸檬酸鹽鍍槍黑色錫鎳合金工藝的試驗研究．上海電鍍，1992，4：(15～17) 15蔣太祥，張秋遭，李曉飛，李君，胡信國．電鍍與涂飾，1993，12(3)：19～21 16解長利．黑色光亮銅一錫合金電鍍．電鍍與環保，l997，17(1)：33 17周長虹，王宗雄，高立新．槍黑色錫鎳、錫鎳銅合金電鍍工藝．電鍍與精飾，1997，19(4)：31～32 18阮令森，許志靜．滾鍍深黑色全光亮鎳錫合金工藝．浙江電鍍，l997，10；72～73 |
