含铂废催化剂的回收利用
铂金属催化剂中耗量较大的是汽车排气催化剂和重整催化剂。此外还有二甲苯异构化用催化剂。氨氧化制硝酸用的铂网催化剂和脱臭反应用的催化剂等。
铂重整催化剂通常用H2PtCl6溶液浸渍到氧化铝小球上而成。早期的铂重整催化剂常采用eta-Al2O3为载体,由于eta-Al2O3的热稳定性和抗水性能较差,目前重整催化剂一般都采用gamma-Al2O3为载体。70年代开发出铂-铼双金属重整催化剂,一般铼的加入量为0.2%。铼的加入增加了铂的分散度,阻止了使用过程中铂的聚结,减少了催化剂上的结焦现象,使催化剂的稳定性明显提高。80年代又出现了铂-锡双金属催化剂。此类催化剂使用寿命通常不超过4年。
目前各国使用的重整催化剂约有70多种型号。其主要组分Pt含量为0.25%~0.7%,助剂为Sn、Re、Rh、Ir,一般以Al2O3或SiO2为载体。
重整催化剂在使用过程中会因积炭而失活。炭的沉积不仅发生在载体表面,还发生在载体空隙内部。因此废催化剂在回收时必须先在约750~850 oC下恒温焙烧5h,以烧尽载体上沉积的炭,同时在焙烧过程中也使废催化剂上的铂晶粒增大,而不致于在其后的碱浸过程中被碱所浸出。焙烧同时也使铼得以氧化。
铂重整催化剂的回收主要分粗铂的富集和提纯两步。传统的回收方法有王水浸铂和氯化铵沉铂法。后来又开发出金属置换法,可用铁片或铁屑、铝、铜、锌等金属将溶液中的铂置换出来。近年最具有发展前景的当属离子交换法和萃取法。
氯化铵沉淀法即用NH4Cl作沉淀剂,将溶液中的铂以(NH4)2PtCl6的形式结晶沉铂,然后再精制成铂粉。通常用王水将铂浸出。此法是制铂的经典方法。自1803年英国的沃拉斯通采用此法生产铂以来,一直沿用迄今。
先将废铂催化剂在1000~2000 oC焙烧5h,然后用盐酸浸铂,再用某些金属将酸解液中的铂以铂粉形式置换出来,然后用盐酸氯化浸铂,氯化铵沉铂,最后煅烧得到海绵铂。金属置换可达到初步提纯和铂富集的双重目的。常用金属锌、镁、铝、铁或铜作置换剂。置换法快、置换率高、工艺设备简单,但往往置换出来的含铂沉淀物会被置换剂污染。
抚顺石油三厂采用全溶-金属置换法回收废重整催化剂中的铂,废重整催化剂全溶法回收工艺是将废催化剂的载体连同组分全部溶解后再分离处理的一种方法
黄燕飞采用空气氧化浸铂法工艺回收废重整催化剂,此工艺总铂收率达98%以上。流程短,设备投资少,处理量大,生产中无污染产生,劳动条件好已实施工业生产。
溶剂萃取法是目前贵金属催化剂回收中研究最多而最具前途的一种先进工艺。此工艺不仅可大大提高收率,在一定程度上避免了二次污染。
6、全溶-离子交换法
美国环球油品公司UOP采用硫酸溶解废重整催化剂使铼进入硫酸酸解液,用王水浸渍酸解液分离后的废催化剂残渣。然后用阳树脂提纯铂。用此法王水浸铂后一次残留渣中尚含铂4%~5%渣率为2%。硫酸溶液中加少量的铝片和N2H2粉。
用稀碱液对焙烧过的废催化剂其焙烧前组分见表2-8加热浸铼2h并过滤。